当得知朱由检统率大军离开镇江之后，袁崇焕并未做出迎战的打算，而是要以整个南京外城为战场，把禁卫军都拖在南京城中，坐等天下生变。不过为了控制江南各府，袁崇焕往句容、秣陵关、大胜关等要地各派出了一支军队。
然而李定国部配备了大量马匹用以装载武器辎重，行军速度极快，特别是红娘子部，更是以速度见长的轻骑兵。而且句容距离镇江的距离并不比南京要远多少。当袁崇焕派出的军队还在路上时，李定国部已经兵临句容城下，轻松攻入了城中。
其后，李定国以逸待劳，轻松击溃了袁崇焕派来句容的援兵，红娘子亲自率骑兵追击，袁崇焕派出五千援兵只有少部分战死，剩下的尽皆投降。毕竟援兵的两条腿根本跑不过红娘子部骑兵的四条腿。
打下句容之后，李定国留下少部分兵力守句容，带领大部分兵马继续进攻。
按照原先的计划，便是要攻占秣陵关和大胜关，然后袭击江南投降伪监国朱由崧的各个府县，袭扰反贼后路，断其粮道补给。
袁崇焕二十万大军，每日耗费钱粮无数，而南京二十四卫仓的粮食都被洪承畴控制，袁崇焕大军根本无法从外城获得足够的补给，便是他下令抢掠外城百姓也是不行。
而因为长江水战的失利，长江水道现在被禁卫军控制，根本无法通过长江把粮食从江西运到南京，只能靠归降的南直隶各府提供补给。徽州、宁德、太平、宁国诸府都被袁崇焕控制，再加上应天府所属州县，以五府之地养活二十万大军数月时间不成问题，而江西的粮食也可以经过饶州进入徽州，从其他路线进入南京。而只要打下秣陵关，便可以掐断南京和徽州宁德等地联系。
故李定国拿下句容之后，并未前往南京，而是兼程向秣陵关而来。因为部下有红娘子轻骑加入，千余骑兵往大军周围派出，可以做到遮掩敌情。很多的反贼哨探被红娘子轻骑斩杀，以至于南京城内的袁崇焕根本打探不到李定国部动静。当然当时袁崇焕也并未在意，毕竟根据先前查探，李定国部也就数千人而已。
然而就是这数千人竟然绕过南京，向南打下了秣陵关！
李定国打下秣陵关后，原本想着留下部分军队守关，然后再带兵前往大胜关。只要打下大胜关，便可掐断南京和太平芜湖等地的联系，如此南京便会成为一座孤城，袁崇焕二十万大军便会被困死在南京外城。
休整了数日，大军恢复了体力后，李定国正要率部出发时，突然有哨探来报，发现了一支贼军从南京向秣陵关而来。
李定国一开始以为南京贼军发现了秣陵关失守的消息，袁崇焕派兵来攻好夺回秣陵关。仔细考虑之后，李定国便在秣陵镇中埋伏下千余兵力，藏在各百姓家中，若是贼军强攻秣陵关的话，这支军队便从背后袭击贼军。
没想到这支贼军竟然毫无察觉，连哨探都没派便穿过了秣陵镇，快到秣陵关时才发现情形不对，反应实在有些迟钝。
发现贼军察觉之后，埋伏在秣陵镇的禁卫军直接从背后发起了进攻，而红娘子也趁机率轻骑冲出，径自向着贼军攻去。
当李定国率剩下的步兵从关城杀出时，战场形势已成定局，五千反贼在前后之下已经溃不成军。
看着溃败的手下，袁崇焕眼前一阵阵发黑，他费尽心力，为了能够逃走不惜抛下大军，没想到最终还是无法逃脱。
看着溃败的手下，再看看远处杀来的更多敌军，袁崇焕心中一阵阵绝望，不由得苦笑了起来。
想他一直以来自视甚高，早早立下了平定辽东之志，在辽东也曾经立下大功，没想到却被阉党排挤，被迫辞官归降。崇祯皇帝登基以后很快处置了阉党，袁崇焕以为自己定然会被重用，负责整个辽东战局，没想到前往北京途中接到圣旨，竟然被打发到江西来当巡抚。
在江西一呆便是四年时间，耗费了极大心力，总算练出了一支精兵，把造反的赣南悍匪封锁在山中，眼看着便能逐一平定。谁知道这时，竟然有广东福建士绅插手占据，弄了大量火器支援匪军，不小心下，竟然吃了败仗，一路逃回了南昌。
而接下来的时间，一切仿佛做梦一般，这些被自己杀得走投无路的山匪竟然如滚雪球一般迅速壮大实力，竟然在短短数月时间占据了江西南部各府，竟然发展到二十万大军，把自己围困在南昌城。
直到那时，袁崇焕才发现，原来大半个江西的士绅都从了贼，便是南昌城中也人心惶惶，城内官吏士绅有和贼军勾结之势。
通盘考虑后，袁崇焕知道自己根本守不住南昌城，便听从了士绅们劝说，和贼军合流，共同拥立从凤阳被救来的前福王世子朱由崧为监国，踏上了造反之路。